| Abstract: | Zasadniczym celem mojej pracy jest opracowanie metod syntezy związków koordynacyjnych renu(V) z ligandami imidowymi i zbadanie ich reaktywności w stosunku do ligandów kleszczowych oraz określenie wpływu tego typu ligandów na struktury cząsteczkowe i właściwości spektroskopowe tej grupy związków.
Reaktywność wyjściowego związku renu(V) ([Re(p-NC6H4CH3)X3(PPh3)2]) zbadałam względem ligandów N,O-donorowych. Ligandy te podzieliłam na trzy zasadnicze grupy związane z rodzajem ugrupowania, z którego pochodzi donorowy atom tlenu:
a) ligandy N,O-donorowe o donorowym atomie tlenu pochodzącym z grupy
karboksylowej,
b) ligandy N,O-donorowe o donorowym atomie tlenu pochodzącym z grupy fenolowej,
c) ligandy N,O-donorowe o donorowym atomie tlenu pochodzącym z grupy
hydroksylowej.
Szczegółowe cele pracy przedstawiają się następująco:
1) Otrzymanie nowych związków koordynacyjnych renu(V) w reakcji prekursora
[Re(p-NC6H4CH3)X3(PPh3)2] (X = Cl, Br) względem następujących ligandów: 2-
(hydroksymetylo)-1H-benzimidazolu, 2-(hydroksymetylo)benzotiazolu, 2-(2'-
hydoksyfenylo)-1H-benzimidazolu, 2-(2'-hydoksyfenylo)benzotiazolu, 2-(2'-
hydoksyfenylo)benzoksazolu, 2-(2'-hydroksy-5'-metylofenylo)benzotriazolu, kwasu
pirydyno-2-karboksylowego, kwasu indazolo-3-karboksylowego, kwasu pirydazyno-2-
karboksylowego, kwasu chinolino-2-karboksylowego, kwasu 4-metoksychinolino-2-
karboksylowego, kwasu izochinolno-1-karboksylowego.
2) Zbadanie możliwości modelowania kierunku reakcji w zależności od takich
czynników jak: rodzaj liganda i rozpuszczalnika, temperatura, mieszanie, ogrzewanie pod
chłodnicą zwrotną, atmosfera gazu obojętnego,
3) Otrzymanie monokryształów imidowych związków koordynacyjnych renu(V) z
ligandami N,O-donorowymi,
4) Wyznaczanie struktury krystalicznej i cząsteczkowej na podstawie
zarejestrowanego obrazu dyfrakcyjnego przy zastosowaniu pakietu programów SHELX [97], 5) Charakterystyka spektroskopowa otrzymanych związków w zakresie IR, UV-Vis,
1H, 13C, 31P NMR i ich dyskusja w połączeniu z wynikami badań strukturalnych,
6) Wyznaczenie struktury elektronowej badanych związków przy zastosowaniu teorii
funkcjonału gęstości (DFT) i interpretacja widm elektronowych na podstawie teorii DFT i
funkcjonału gęstości zależnego od czasu (TD-DFT) [98, 99],
7) Określenie natury oddziaływań ren-azot liganda imido i wpływu ligandów na
fragment Re–N w otrzymanych związkach, w oparciu o obliczone naturalne orbitale wiązania
Re–N metodą Natural Bond Orbital Analysis (NBO) [100, 101]
8) Zbadanie właściwości katalitycznych otrzymanych związków koordynacyjnych
renu(V). |