DC pole | Wartość | Język |
dc.contributor.advisor | Kowalska, Teresa | - |
dc.contributor.advisor | Sajewicz, Mieczysław | - |
dc.contributor.author | Kronenbach, Dorota | - |
dc.date.accessioned | 2018-07-09T11:09:14Z | - |
dc.date.available | 2018-07-09T11:09:14Z | - |
dc.date.issued | 2012 | - |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/20.500.12128/5262 | - |
dc.description.abstract | Wcześniejsze badania nad zachowaniem chiralnych pochodnych kwasu propionowego
(w tym m.in. dwóch arylowych pochodnych tego kwasu, tj. S-(+)-ibuprofenu i £-(+)-
naproksenu), należących do grupy leków profenowych i rozpuszczonych w rozpuszczalnikach
wodnych oraz w rozpuszczalniku niewodnym po raz pierwszy wykazały, iż związki te w
warunkach abiotycznych mogą/n vitro ulegać samorzutnej, oscylacyjnej konwersji chiralnej,
w ten sposób przekształcając się we własne antymery. Badania te demonstrują istotną
i wcześniej nie stwierdzoną labilność steryczną w warunkach pozaustroj owych wybranych,
chiralnych pochodnych kwasu propionowego.
Wstępne wyniki dotyczące wykazanej labilności sterycznej kilku wybranych
pochodnych kwasu propionowego z grupy profenów oraz oscylacyjnego charakteru
obserwowanych konwersji skłoniły nas do refleksji w odniesieniu do prawdopodobnej
powszechności tego zjawiska, zwłaszcza w kontekście oczywistego faktu, iż
niskocząsteczkowe chiralne kwasy karboksylowe odgrywają istotną rolę w rozmaitych
naturalnie przebiegających procesach biochemicznych.
Pytania odnośnie do sterycznej labilności chiralnych kwasów karboksylowych mogą
być różnorakie i liczne. Miedzy innymi mogą one dotyczyć wpływu rodzaju podstawników
przy centrum asymetrii, wpływu odległości między grupą karboksylową a tymże centrum, czy
wreszcie wpływu długości szkieletu węglowego danego kwasu karboksylowego na
występowanie bądź nie występowanie samorzutnej, oscylacyjnej konwersji chiralnej
rozpatrywanych związków.
Niniejsza praca doktorska jest próbą znalezienia przynajmniej częściowej odpowiedzi
na wyżej sformułowane pytania. W tym celu zaplanowano więc określone doświadczenia
oraz dobrano odpowiednie do tych planów techniki analityczne. Stosując chromatografię
cienkowarstwową i polarymetrię próbowano dowieść, iż zjawisko inwersji chiralnej dotyczy
również innych, niż ibuprofen i naproksen, związków. Wytypowane związki do badań to
wybrane hydroksykwasy o trzech i czterech atomach węgla w łańcuchu (pochodne kwasu
propionowego i kwasu masłowego), a także o podstawniku hydroksylowym, znajdującym się
przy atomach węgla α i β względem grupy karboksylowej. Ze względu energetycznych
zdawało się, iż inwersja chiralna nie jest jedynym krokiem elementarnym.
W badaniach doświadczalnych zastosowano również spektroskopię 13C NMR,
wysokosprawną chromatografię cieczową oraz spektrometrię mas, które wykazały, że
inwersji chiralnej badanych związków towarzyszy ich polikondensacja. Oba te procesy są ze
sobą sprzężone, zachodząc w sposób niemonotoniczny, a nawet oscylacyjny. Tak więc proces
chiralnej inwersji można traktować jako równoległy do procesu polikondensacji. Wynikiem
takiego przebiegu reakcji są kondensaty o różnej liczbie skondensowanych jednostek
monomerycznych, a prawdopodobny mechanizm procesu chiralnej inwersji prowadzi przez
produkt pośredni, którym jest enol.
Współpraca z prof. Irvingiem. R. Epsteinem (Brandeis University, Waltham,
Massachusetts, USA) pozwoliła na opracowanie modelu procesu oscylacyjnej kondensacji
kwasu mlekowego, który wykorzystano do symulacji procesów oscylacyjnej inwersji
chiralnej i oscylacyjnej kondensacji. | pl_PL |
dc.language.iso | pl | pl_PL |
dc.publisher | Katowice : Uniwersytet Śląski | pl_PL |
dc.subject | chromatografia | pl_PL |
dc.subject | kwas masłowy | pl_PL |
dc.subject | pochodne kwasu masłowego | pl_PL |
dc.subject | pochodne kwasu propionowego | pl_PL |
dc.subject | kwas propionowy | pl_PL |
dc.title | Zastosowanie chromatagrafii cienkowarstwowej z detekcją densytometryczną oraz innych instrumentalnych technik analitycznych do badania reakcji oscylacyjnych wybranych aminokwasów i hydroksykwasów pochodnych kwasu propionowego i kwasu masłowego | pl_PL |
dc.type | info:eu-repo/semantics/doctoralThesis | pl_PL |
Pojawia się w kolekcji: | Rozprawy doktorskie (WNŚiT)
|