| Abstract: | Głównym celem niniejszej pracy jest opracowanie nowych, efektywnych, selektywnych
i wygodnych w praktycznych zastosowaniach układów katalitycznych do syntezy wybranych
pochodnych pirydyny via sprzęganie odpowiednio funkcjonalizowanych pirydyn,
katalizowane kompleksami palladu. Podstawową metodą stosowaną przeze mnie w syntezie
była reakcja Stillego.
Przyjęto, iż układów katalitycznych dla badanych reakcji należy poszukiwać wśród
układów generowanych in situ – z trwałego, łatwo dostępnego prekursora (kompleksu
palladu) oraz ligandów zewnętrznych (głównie fosfinowych). Wobec powyższego, zakres pracy obejmował:
opracowanie układu katalitycznego i warunków reakcji sprzęgania 5-bromo-2-tributylostannylopirydyny z 2,6-dijodopirydyną, prowadzącej do uzyskania 5,5”-dibromo-2,2’:6’,2”-terpirydyny, a w szczególności:
zbadanie wpływu struktury prekursora (kompleksu palladu) na właściwości katalityczne otrzymanych in situ, w reakcji z ligandem zewnętrznym, aktywnych form;
określenie wpływu donorowo-akceptorowych właściwości ligandów zewnętrznych na aktywność i trwałość otrzymanych układów katalitycznych;
zbadanie możliwości zastosowania innych substratów (tzn. 5-bromo-2-trimetylostannylopirydyny oraz innych 2,6-dihalogenopirydyn) w badanej reakcji;
określenie wpływu warunków reakcji (temperatury, rozpuszczalnika, stężenia) na wynik reakcji;
zbadanie, na ile wyniki badań uzyskane dla syntezy pochodnej 2,2’:6’,2”-terpirydyny mogą być wykorzystane do syntezy bromowej pochodnej 2,2’-bipirydyny i bromowej pochodnej 2-fenylopirydyny; opracowanie układu katalitycznego do syntezy 5,5’-dibromo-2,2’-bipirydyny i 5-bromo-2-fenylopirydyny;
opracowanie metodyki wydzielania i oczyszczania otrzymanych produktów, tj. 5,5”-dibromo-2,2’:6’,2”-terpirydyny, 5,5’-dibromo-2,2’-bipirydyny i 5-bromo-2-fenylopiry-dyny;
otrzymanie kilkugramowych próbek czystych produktów sprzęgania (ligandów) – 5,5”-dibromo-2,2’:6’,2”-terpirydyny, 5,5’-dibromo-2,2’-bipirydyny i 5-bromo-2-fenylopiry-dyny.
Wszystkie otrzymane ligandy, tzn. 5,5”-dibromo-2,2’:6’,2”-terpirydyna, 5,5’-dibromo-2,2’-bipirydyna i 5-bromo-2-fenylopirydyna mogą być następnie łatwo dalej funkcjo-nalizowane. Dalsza funkcjonalizacja jest przedmiotem odrębnych prac doktorskich. Atomy bromu podstawiane są mianowicie ugrupowaniem 2,2’-bitiofen-5-ylowym, a otrzymane w ten sposób pochodne tiofenu wykorzystywane są do otrzymywania polimerów przewodzących (politiofenów) lub kompleksów luminescencyjnych.
Badania realizowane w ramach niniejszej pracy są fragmentem grantu (Nr 3 T09A 147 29) pt.: „Izomeryzacja układów allilowych: nowe reakcje, nowe układy katalityczne, nowe zastosowania”, realizowanego w latach 2005-2008 przez Zakład Chemii Nieorganicznej i Koordynacyjnej. Jeden z wątków badawczych tego projektu był poświęcony metalopolimerom należącym do politiofenów, zawierających w swojej strukturze fragmenty pirydynowe. |