| Abstract: | Współczesne metody kwantowo-chemiczne pozwalają, na bardzo dokładną, charakterystykę
cząsteczek chemicznych. Pełny opis molekuły wymaga obok znajomo-
Sci energii takze wyznaczenia własnosci elektrycznych i spektroskopowych. Niniejsza
praca jest poswiecona obliczaniu własnosci molekularnych czasteczek w stanie podstawowym
i stanach wzbudzonych. W badaniach zastosowane zostana, obliczeniowe metody chemii kwantowej oparte
zarowno na funkcji falowej jak i teorii funkcjonalow gestosci. Metoda Hartree-Focka
[9-13] stanowi punkt odniesienia dla metod uwzgledniajacych korelacja elektronowa,,
ktore pozwalaja, na bardzo dokłladne obliczenia wlłasnosci elektrycznych. W niniejszej
rozprawie efekty korelacji elektronowej zostałly uwzgle, dnione poprzez zastosowanie
metody wielocialowego rachunku zaburzen w drugim rzedzie MBPT2 (Many Body
Perturbation Theory) [14-18] oraz metody sprzężonych klasterów (Coupled Cluster)
[18-20] w wariantach CCSD [21], CCSD(T) [22, 23] i CCSDT [24]. W obliczeniach
zastosowano rowniez metode DFT (Density Functional Theory) [25-27] oraz dwa
funkcjonaly: B3LYP [28, 29] i PBE0 [30, 31]. Wlasnosci molekularne stanow wzbudzonych
obliczono stosujac metode EOM (Equation-Of-Motion) w dwoch wariantach
EOM-CCSD [32-36] oraz EOM-CCSDT [37, 38]. Rezultaty obliczen wlasnosci molekularnych
cza,steczek w stanach wzbudzonych, uzyskane w oparciu o metode, EOM,
zostaną, zweryfikowane metodą, FSMRCC (Fock Space Multireference Coupled Cluster)
[20, 39, 40] czyli wieloreferencyjnym wariantem metody sprzezonych klasterów
opartym na przestrzeni Focka, stanowiacej state-of-the-art w charakterystyce stanow
wzbudzonych molekuł.
Wyróżnikiem rozprawy jest zastosowanie w obliczeniach bardzo zaawansowanych
metod wyznaczania wlasnosci molekularnych takich jak EOM-CCSDT oraz FSMRCCSDT.
Obydwie metody zostaly opracowane i zaprogramowane w Zakladzie Chemii
Teoretycznej Uniwersytetu Slaskiego i stanowia obecnie najdokładniejsze narzedzia
do opisu stanow wzbudzonych, niedostępne w pakietach komercyjnych.
Rozprawa sklada sie z osmiu rozdziałow. Rozdział drugi zawiera charakterystyką
molekularnych włlasnosci elektrycznych - momentow multipolowych, polaryzowalnosci
oraz hiperpolaryzowalnosci. W rozdziale trzecim zwiezle przedstawiono metody
kwantowo-chemiczne zastosowane w obliczeniach - metode Hartree-Focka, sprzezonych
klasterów (CC), równań ruchu (EOM), wieloreferencyjna metode sprzezonych
klasterów oparta na przestrzeni Focka oraz teorie funkcjonalow gestosci (DFT). Kolejna
czesc rozprawy to charakterystyka m etod stosowanych do wyznaczania wlasnosci
elektrycznych, natomiast w rozdziale piatym przedstawiono opis baz funkcyjnych wykorzystanych
w obliczeniach. Rozdział szosty zawiera rezultaty obliczen, a w rozdziale
siodmym zostały przedstawione wnioski. |